RMN de líquidos iônicos em meios orientados

Abstract

No presente trabalho desenvolveram-se novos géis poliméricos como meios de alinhamento para Ressonância Magnético Nuclear (RMN) compatíveis com líquidos iônicos. Os géis foram sintetizados mediante copolimerização radicalar dos monômeros acrílicos N, N– dimetilacrilamida e acrilonitrila em diferentes proporções na presença do diacrilato de etileno glicol como agente reticulante. Sintetizaram-se dois tipos de polímeros compatíveis com diferentes líquidos iônicos: A N, N–dimetilacrilamida/acrilonitrila (DMA/AN) (50:50 v/v) compatível com BMIM.NTf2- e a N, N–dimetilacrilamida/acrilonitrila (75:25 v/v) compatível com BMIM.NTf2-; BMIM.BF4- e EMIM.BF4-. Após intumescimento nos líquidos iônicos os géis puderam ser comprimidos de forma reversível no próprio tubo de RMN podendo-se extrair acoplamentos dipolares residuais (RDCs) mediante experimentos simples {1H}- 13C-gated-decoupled. No caso do BMIM.NTf2- os RDCs medidos permitiram, em combinação com técnicas de modelagem molecular, analisar o espaço conformacional do cátion imidazólio além de permitir a atribuição dos sinais nas posições 4 e 5 do anel imidazólico. Tentou-se também a medição de RDCs para a molécula de α-santonina dissolvida no sistema polímero/ BMIM.NTf2- mas, por causa do baixo grau de alinhamento, não foi possível obter dipolares com um grau de exatidão suficiente para serem aplicadas como parâmetros úteis na análise estrutural desta molécula. Foi possível também induzir alinhamento por compressão no sistema (DMA/NA) (50:50 v/v) intumescido com EMIM.BF4- e medir os diferentes RDCs (1DCH) no cátion imidazólico. Foi notável que experimentos de tipo NOESY nestes últimos sistemas mostraram que, enquanto o cátion imidazólico, quando líquido isotrópico mostra NOEs positivos, no seio do polímero o incremento do tempo de correlação rotacional inverte o sinal do efeito NOE.